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(1)過(guò)氧化物交聯(lián)主要包括兩個(gè)過(guò)程
?、偈紫龋诩庸ぴO(shè)備中通過(guò)熔融共混，將合適的過(guò)氧化物加入聚合物基體中，得到可交聯(lián)聚合物。隨后將此可交聯(lián)聚合物加工成型(如電纜絕緣料和管材)，同時(shí)應(yīng)避免不期望的過(guò)早交聯(lián)(預(yù)固化、焦燒)。
?、诔尚彤a(chǎn)品經(jīng)過(guò)熱處理則可得到交聯(lián)結(jié)構(gòu)，此過(guò)程一般在擠出后直接在線進(jìn)行.
(2)過(guò)氧化物是該交聯(lián)技術(shù)的關(guān)鍵因素，它必須滿(mǎn)足以下諸多要求
?、龠^(guò)氧化物/聚烯烴混合物在加工溫度下(即高于聚烯烴熔點(diǎn)的溫度)，分解速度必須非常慢，如LPDE的m· p·為110℃，而HDPE的為135℃。
?、谠跓崽幚黼A段能快速分解以實(shí)現(xiàn)高速交聯(lián)。
?、鄯纸猱a(chǎn)生的初級(jí)自由基，可通過(guò)奪氫生成聚烯烴大自由基。
?、芷渌蟀ㄎ锢頎顟B(tài)、貯存穩(wěn)定性、健康和安全以及與食物接觸的應(yīng)用等。
所以，在大量不同的過(guò)氧化物中，適用于聚烯烴交聯(lián)的則很有限。
(3)聚烯烴的有機(jī)過(guò)氧化物交聯(lián)反應(yīng)，一般可分為三個(gè)連續(xù)的階段
?、龠^(guò)氧化物均裂產(chǎn)生初級(jí)自由基。
?、谧杂苫鶑木巯N鏈上奪取H原子，生成穩(wěn)定的過(guò)氧化物分解產(chǎn)物和聚烯烴大自由基。
?、蹆蓚€(gè)大自由基結(jié)合形成C·C交聯(lián)鍵。
如果在整個(gè)交聯(lián)反應(yīng)中第一步是速控步驟時(shí)，則反應(yīng)效率主要取決于在該步生成的初級(jí)自由基的類(lèi)型，以及第二步反應(yīng)中產(chǎn)生的聚烯烴大自由基的類(lèi)型。所以，在交聯(lián)過(guò)程中，過(guò)氧化物和聚烯烴的化學(xué)結(jié)構(gòu)都具有決定性的作用。
幾乎所有工業(yè)聚合物的主鏈上都有仲氫或叔氫原子。因此，幾乎所有的熱塑性塑料及天然和合成彈性體，都可以利用過(guò)氧化物通過(guò)奪取氫原子的方式進(jìn)行交聯(lián)。只有少數(shù)聚合物，如PP、 PVC和1·丁烯或異丁烯的均聚/共聚物，傾向于發(fā)生斷鏈反應(yīng)，單獨(dú)采用過(guò)氧化物進(jìn)行交聯(lián)很少見(jiàn)或不可能。
與硫化反應(yīng)不同，對(duì)子兩種不同的聚合物，過(guò)氧化物交聯(lián)反應(yīng)的速度并沒(méi)有顯著差別，因此交聯(lián)不同聚合物的共混物時(shí)，也能得到均勻交聯(lián)的材料。因?yàn)檫^(guò)氧化物交聯(lián)并不依賴(lài)于聚合物基體中的雙鍵，聚合物或彈性體共混物中的交聯(lián)鍵是同時(shí)形成的。對(duì)聚合物共混物進(jìn)行的交聯(lián)可以?xún)?yōu)化成品的化學(xué)和物理特性。
